釕 回收
四氧化釕的氧化反應(yīng)及回收用途
四氧化釕(RuO4)是一種反磁性的、正四面體構(gòu)型的釕化合物。正如理論猜測(cè)的那樣,它是對(duì)稱的非極性分子,但很不安穩(wěn)。類似的四氧化鋨用途更廣,也更為人們所知。它在大都溶劑中都不安穩(wěn),較好的溶劑是四氯化碳。四氧化釕幾乎能氧化所有的有機(jī)化合物。例如,它會(huì)將金剛烷氧化成1-金剛烷醇。在有機(jī)合成中,這被用于氧化結(jié)尾炔烴成1,2-二酮,將低級(jí)醇氧化為羧酸?,F(xiàn)在的運(yùn)用方法是運(yùn)用催化量的四氧化釕,或者向乙腈、水和四氯化碳的溶劑中增加高碘酸鈉(作用是氧化三氯化釕)使它循環(huán)再生,大大減少了四氧化釕的運(yùn)用量。
四氧化釕回收是超強(qiáng)的氧化劑。通常的氧化劑實(shí)現(xiàn)不了的苯環(huán)烯烴的氧化裂解可以在此氧化劑參與的溫和條件下實(shí)現(xiàn)。此方法也可以作為臭氧氧化的替代法來(lái)使用。
但是底物中有不耐氧化的官能團(tuán)來(lái)說(shuō),會(huì)首先被氧化,所以經(jīng)常導(dǎo)致副反應(yīng)的生成。很少對(duì)底物有選擇性,使用的時(shí)候需要多多考慮。
因?yàn)樗难趸懞苜F,所以往往使用催化量的前體和便宜的再氧化劑在體系中形成Ru(VIII)的方法。溶劑的話經(jīng)常使用不與反應(yīng)試劑反應(yīng)的四氯化碳。另外,四氧化釕會(huì)與醚類溶劑劇烈反應(yīng)。如果底物能跟氧化劑配位的話,氧化劑就會(huì)失活。但是可以利用添加配位性混合溶劑比如乙腈的方法來(lái)防止。綜上所述、RuCl3(cat.)-NaIO4/CH3CN-CCl4-H2O 二相體系是用的最多的。氧化釕回收提煉+微信 13580887176
四氧化釕是一個(gè)對(duì)多種官能團(tuán)十分有效的氧化試劑,可以實(shí)現(xiàn)比如雙鍵、芳環(huán)或二醇開裂等官能團(tuán)轉(zhuǎn)化反響。四氧化釕催化劑等價(jià)于催化劑量的RuCl3或RuO2加上定量的共氧化劑組成的催化系統(tǒng)。一般采用的共氧化劑有次氯酸鈉、溴酸鈉、過(guò)乙酸、高碘酸、高碘酸鈉、氧氣。硫酸鈰、高錳酸鉀以及過(guò)硫酸氫鉀等。研討表明,四氧化釕催化的反響中水的存在發(fā)揮著十分重要的促進(jìn)效果,因此一般反響都是在混合溶劑如CCl4-H2O中進(jìn)行。四氧化釕催化氧化反響一個(gè)十分重要的特點(diǎn)是能保證與反響位點(diǎn)鄰近的立體中心的立體化學(xué)堅(jiān)持不變 (式1)[1]。四氧化釕催化的醇類化合物的氧化反響在有機(jī)合成上具有十分重要的含義。RuCl3或RuO2在強(qiáng)氧化劑如高碘酸鈉效果下可以將一級(jí)醇轉(zhuǎn)化為羧酸 (式2)[2],在分子氧、次氯酸鈣的效果下則將其氧化為醛 (式3)[3]。關(guān)于特殊底物如環(huán)丁醇的氧化反響,四氧化釕相關(guān)于其它氧化劑如高錳酸鉀等可以獲得最高的產(chǎn)率 (式4)[4]。四氧化釕還能將醛催化氧化為羧酸,將芳香烴轉(zhuǎn)變?yōu)轷约皩⒘蚧镛D(zhuǎn)變?yōu)轫?(式5)[5]。相似的,四氧化釕還能氧化雜原子如氧、氮的鄰位亞甲基,如將甲基醚轉(zhuǎn)化為甲基酯的反響。